03四大材料之三:可降解材料

圖 5 生物降解材料細(xì)分應(yīng)用領(lǐng)域(萬噸)
預(yù)計到2020年,我國生物可降解材料產(chǎn)量將達(dá)到250萬噸?!笆濉币?guī)劃、國際碳總量法律以及生物降解材料性能提升、價格下降將為中國生物可降解材料行業(yè)帶來前所未有的發(fā)展契機。
完全生物降解材料主要包括PLA、PHA、PBS/PBSA、PCL、PVA、PPE/PPC/PPB和小部分PSM等。生物破壞性材料主要指生物分解樹脂對傳統(tǒng)聚烯烴的改性材料,PSM中大部分屬于這類。
生物可降解材料的開發(fā)越來越符合社會的環(huán)保理念,目前全球研發(fā)的生物降解材料品種達(dá)幾十種,但實現(xiàn)批量和工業(yè)化生產(chǎn)的僅有PSM、PLA、PBS/PBSA、PHA、PCL等。

圖 6 2015-2020全球?qū)θ笊锝到獠牧闲枨罅款A(yù)測
04四大材料之四:新型彈性體
丙烯基彈性體
丙烯基彈性體是用茂金屬催化技術(shù)和溶液聚合工藝組合生產(chǎn)所得,是獨特的丙烯-乙烯半結(jié)晶共聚物,具有獨特的高彈性、柔韌性和低溫耐沖擊性,特別是和PP的相容性非常優(yōu)異。
目前全球只有三家公司有商品化的丙烯基彈性體,牌號分別是陶氏的versify、埃克森美孚的vistamaxx和三井的tafmer。
丙烯基彈性體優(yōu)點:
?丙烯基彈性體有著手感好、高填充、止滑性佳等特點,比如埃克森美孚vistamaxx的發(fā)泡優(yōu)勢;
?VM發(fā)泡產(chǎn)品有手感好,密度好,而且又有膠感;
?具有高填充,填充量可達(dá)100phr,而EVA填充量一般在30phr,在降低成本以及做某些功能性材料具有很大的優(yōu)勢,比如做阻燃材料,就是靠填充來發(fā)揮性能的;
?可100%回收,且發(fā)泡出來的產(chǎn)品不會出現(xiàn)產(chǎn)品表面氣孔的分布性不好,而EVA發(fā)泡如果加入回收料太多(一般加入量30phr),就會出現(xiàn)密度分布不好的現(xiàn)象;
?用VM做一些比較低硬度發(fā)泡的工藝,比EVA要容易操作很多。EVA如果硬度做到10°C,相當(dāng)困難,而且一般要加入SEBS來增加軟度,而VM就很容易做到;
?抗沖擊強度的改善帶來了減薄機會,能夠減少材料使用并降低成本;
?丙烯基彈性體具有較低的熔融溫度,從而降低了加工溫度,其較高的流動速率會提升加工速度。這可以減少能源消耗并提高加工效率。其柔韌性有助于提高拉伸比,減少流痕,從而實現(xiàn)更好的產(chǎn)品質(zhì)量和更低的廢品率。由于這種彈性體的收縮率比聚丙烯低,使得生產(chǎn)工藝更易于控制,模切更準(zhǔn)確,從而改善杯子與蓋子的相配程度,有助于降低廢品率。
丙烯基彈性體的應(yīng)用:
?食品保鮮盒領(lǐng)域無規(guī)共聚丙烯(RCP)應(yīng)用十分廣泛,但普遍存在低溫抗沖不足的問題。丙烯基彈性體應(yīng)用于聚丙烯改性,可以提高聚丙烯的韌性。在RCP中作為增韌劑,可以在提高韌性的同時保持RCP的透明度,有助于減少鉸鏈結(jié)構(gòu)的應(yīng)力發(fā)白;
?丙烯基彈性體與聚丙烯 (PP) 共混,可以實現(xiàn)更好的抗沖擊性、透明性和剛度平衡,同時還可以提高加工效率;
?可以用在無紡布、彈性膜、聚合物改性等方面,其中聚合物改性方面表現(xiàn)優(yōu)異,具體應(yīng)用案例有洗衣機座盤、食品容器蓋、加濕器水箱、塑料文具、運動水壺、拖鞋等等。
乙烯基彈性體
乙烯基彈性體的性能和特點:
聚乙烯鏈結(jié)晶區(qū)(樹脂相)起物理交聯(lián)點的作用,具有典型的塑料性能,加入一定量的α-烯烴(1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等)后,削弱了聚乙烯鏈的結(jié)晶區(qū),形成了呈現(xiàn)橡膠彈性的無定型區(qū)(橡膠相),使產(chǎn)品又具有彈性體的性質(zhì);POE具有塑料和橡膠的雙重特性綜合性能優(yōu)異,因此POE可以看作是塑料與橡膠的橋梁產(chǎn)品。
POE彈性體與EPDM相比,它具有熔接線強度卓越、分散性好、等量添加抗沖擊強度高、成型能力杰出的優(yōu)點;與SBR相比,它具有耐候性好、透明性高、價格低、密度小的優(yōu)點;與EVA、EMA和EEA相比,它具有密度小、透明度高、韌性好、屈撓性好等優(yōu)點;與軟PVC相比,它具有無需特殊設(shè)備、對設(shè)備腐蝕低、熱成型良好、塑性好、密度小、低溫脆性佳和經(jīng)濟性良好等特點。
POE彈性體作為塑料增韌劑,不僅可以增韌改性與它相容的聚烯烴塑料,而且可通過過氧化物引發(fā),有效地與馬來酸酐、丙烯酸縮水甘油酯等單體發(fā)生接枝反應(yīng),所得到的接枝物廣泛用來增韌尼龍、聚酯等工程塑料。
聚烯烴彈性體POE分子結(jié)構(gòu)中沒有不飽和雙鍵,具有很窄的分子量分布和短支鏈結(jié)構(gòu)(短支鏈分布均勻),因而具有高彈性、高強度、高伸長率等優(yōu)異的物理機械性能和的優(yōu)異的耐低溫性能。
窄的分子量分布使材料在注射和擠出加工過程中不宜產(chǎn)生撓曲,因而POE材料的加工性能優(yōu)異。由于POE大分子鏈的飽和結(jié)構(gòu),分子結(jié)構(gòu)中所含叔碳原子相對較少,因而具有優(yōu)異的耐熱老化和抗紫外線性能。此外有效的控制在聚合物線形短支鏈支化結(jié)構(gòu)中引入長支鏈,使材料的透明度提高,同時有效的改善了聚合物的加工流變性。
乙烯基彈性體的應(yīng)用:
?POE可以威脅到橡膠、柔性PVC、EPDM、EPR、EMA、EVA、TPV、SBC和LDPE等材質(zhì);
?應(yīng)用于不同產(chǎn)品,如汽車擋板,柔性導(dǎo)管,輸送帶,印刷滾筒,運動鞋,電線電纜、汽車部件、耐用品、擠出件、壓模件、密封材料、管件和織物涂層等;
?也可以作為低溫抗沖改良劑來改善PP的低溫抗沖性能,同時可以作為熱塑性彈性體運用于汽車領(lǐng)域。
乙烯基、丙烯基彈性體會有多牛?
中國天然橡膠對外依存度己超過85%;
正在建設(shè)超過4400萬噸/年乙烯新產(chǎn)能有了乙烯基彈性體這個潛在的好下游;
正在建設(shè)超過4000萬噸/年丙烯新產(chǎn)能有了丙烯基彈性體這個潛在的好下游!
乙烯基、丙烯基彈性體―相關(guān)技術(shù)研發(fā)迫在眉切。
氟/硅彈性體
氟硅橡膠是以氟硅聚合物為主體的配方組成,氟硅聚合物主鏈中含多個硅氧基團(-Si-O-),其無毒、耐高低溫!可做成熱塑性彈性體。
氟橡膠――“橡膠之王”:具有高度的化學(xué)穩(wěn)定性,是目前所有彈性體中最好的;耐高溫性能極佳、具有極好的耐天候老化性能和耐臭氧性能、真空性能和機械性能優(yōu)良等――彈性體中綜合性能極佳的品種。幾個小缺點:比如低溫性能不好、耐輻射性能也差等。
3.新材料產(chǎn)業(yè)的五大聚焦
01五大聚焦之一:結(jié)構(gòu)化材料
具有量身定制的材料特性和響應(yīng),使用結(jié)構(gòu)化材料進(jìn)行輕量化,可以提高能效、有效負(fù)載能力和生命周期性能以及生活質(zhì)量。
未來的研究方向包括開發(fā)用于解耦和獨立優(yōu)化特性的穩(wěn)健方法,創(chuàng)建結(jié)構(gòu)化多材料系統(tǒng)等。
不希望新材料被理解在化學(xué)層面,而應(yīng)該在物理性能層面最大化用好它。
02五大聚焦之二:能源材料
研究發(fā)展方向包括:
持續(xù)研發(fā)非晶硅、有機光伏、鈣鈦礦材料等太陽能轉(zhuǎn)換為電能的材料,開發(fā)新的發(fā)光材料,研發(fā)低功耗電子器件,開發(fā)用于電阻切換的新材料以促進(jìn)神經(jīng)形態(tài)計算發(fā)展。
日本岡山大學(xué)的研究人員最近開發(fā)出一種利用氧化鐵化合物制成的新型太陽能電池。該太陽能電池的吸光率是以往硅酮制太陽能電池的100多倍。
催化材料的研究方向:
改良催化材料的理論預(yù)測,高催化性能無機核/殼納米顆粒的合成,高效催化劑適合工業(yè)生產(chǎn)及應(yīng)用的可擴展合成方案,催化反應(yīng)中助催化劑在活性位場上的選擇性沉積,二維材料催化劑的研究。
03五大聚焦之三:極端環(huán)境材料
極端環(huán)境材料是指在各種極端操作環(huán)境下能符合條件地運行的高性能材料。
研究方向包括:
?基于科學(xué)的設(shè)計開發(fā)下一代極端環(huán)境材料,如利用對材料中與溫度相關(guān)的納米級變形機制的理解來改進(jìn)合金的設(shè)計,利用對腐蝕機理的科學(xué)理解來設(shè)計新的耐腐蝕材料;
?理解極端條件下材料性能極限和基本退化機理。
04五大聚焦之四:碳捕集和儲存的材料
?碳捕集和儲存的材料包括:基于溶劑、吸附劑和膜材料的碳捕集,金屬有機框架等新型碳捕集材料,電化學(xué)捕集,通過地質(zhì)材料進(jìn)行碳封存。
?潔凈水的材料問題涉及膜、吸附劑、催化劑和地下地質(zhì)構(gòu)造中的界面材料科學(xué)現(xiàn)象,需要開發(fā)新材料、新表征方法和新界面化學(xué)品。
?可再生能源儲存方面的材料研究基于:
研發(fā)多價離子導(dǎo)體和新的電池材料以提高鋰離子電池能量密度,研發(fā)高能量密度儲氫的新材料以實現(xiàn)水分解/燃料電池能量系統(tǒng)。
05五大聚焦之五:納米材料
?納米材料是指在三維空間中至少有一維處于納米尺度范圍(1-100nm)或由它們作為基本單元構(gòu)成的材料,這大約相當(dāng)于10~100個原子緊密排列在一起的尺度。
?由于納米微粒的小尺寸效應(yīng)、表面效應(yīng)、量子尺寸效應(yīng)和宏觀量子隧道效應(yīng)等使得它們在磁、光、電、敏感等方面呈現(xiàn)常規(guī)材料不具備的特性。因此納米微粒在磁性材料、電子材料、光學(xué)材料、高致密度材料的燒結(jié)、催化、傳感、陶瓷增韌等方面有廣闊的應(yīng)用前景。
?二維三維納米材料-電極材料、電化學(xué)儲能。
三、我國新材料產(chǎn)業(yè)發(fā)展建議

圖 7 歐美及我國化工企業(yè)類型占比
1=精細(xì)化工和新材料型多元化工企業(yè)
2=傳統(tǒng)石化油氣和基礎(chǔ)化工類企業(yè)
3=其他類企業(yè)
目前我國傳統(tǒng)石化油氣和基礎(chǔ)化工類企業(yè),巨額投資正熱火朝天,千億級投資項目集群有好幾個,百億級投資項目己“數(shù)不過來”。但是收益正急劇下滑,越來越多基礎(chǔ)化工類產(chǎn)品市場價暴跌,例如TDI、乙二醇、甲醇、MMA;連仍依賴進(jìn)口的PC、PMMA、PA66都不例外。
因此,必須對新材料產(chǎn)業(yè)發(fā)展具有足夠的重視,否則,實體經(jīng)濟不會有強大的競爭力!
首先,工業(yè)消費級企業(yè)應(yīng)推動中國化工新材料發(fā)展,他們的參與和支持是關(guān)鍵。
?軌道交通(高鐵、動車、地鐵)―幾乎全由中車集團生產(chǎn);
?中船集團壟斷了中國造船業(yè)―世界前三;
?格力、美的、海爾等均是世界級家電巨頭;
?全球規(guī)模第一的汽車制造業(yè);
?全球最大消費級電子產(chǎn)品(手機、pad、電腦)生產(chǎn)基地、消費市場;
?還有蘭月亮、立白等日化大佬。
其次,通過對應(yīng)用的理解--推動化工新材料發(fā)展
?有機氟材料
含有氟元素的碳?xì)浠衔?/span>
?有機硅材料
耐高低溫、電絕緣、耐候(光、放射性、臭氧)、無毒、阻燃、抗氧化等優(yōu)良特性
?工程、改性材料
被用做工業(yè)零件或外殼材料的工業(yè)用材料。
?高性能纖維
碳纖維、芳綸纖維、超高分子聚乙烯纖維
?電子化學(xué)材料――在微電子、光電子技術(shù)和新型元器件基礎(chǔ)三大類產(chǎn)品領(lǐng)域中所用的材料,主要包括:
單晶硅為代表的半導(dǎo)體微電子材料;
激光晶體為代表的光電子材料;
介質(zhì)陶瓷和熱敏陶瓷為代表的電子陶瓷材料;
釹鐵硼永磁材料為代表的磁性材料;
光纖通信材料;
磁存儲和光盤存儲為主的數(shù)據(jù)存儲材料;
壓電晶體與薄膜材料;
貯氫材料和鋰離子嵌入材料為代表的綠色電池材料等。
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