生物基尼龍,是以生物質(zhì)可再生資源(如葡萄糖、纖維素、植物油)為原料,通過(guò)生物、化學(xué)及物理等手段制造用于合成聚酰胺的單體(如生物基內(nèi)酰胺、生物基二元酸、生物基二元胺等),再通過(guò)聚合反應(yīng)合成的高分子新材料,具有綠色、環(huán)境友好、原料可再生等特性。與傳統(tǒng)石油基尼龍材料相比,生物基尼龍降低了石油依賴,生產(chǎn)過(guò)程減少了排放二氧化碳,且更為綠色環(huán)保。
這種材料的應(yīng)用場(chǎng)景不斷拓展,例如亞運(yùn)會(huì)火炬握把、汽車燃油管路、光伏邊框等。隨著全球可持續(xù)發(fā)展理念的深化,生物基聚酰胺市場(chǎng)規(guī)模預(yù)計(jì)將快速增長(zhǎng),成為未來(lái)材料科技的重要發(fā)展方向。
常見(jiàn)的生物基PA材料包括PA66、PA56、PA11、PA1010、PA610、PA510、PA410、PA1012等,見(jiàn)圖1。

從材料特性來(lái)說(shuō),生物基PA,如PA11、PA1010具有更長(zhǎng)的烷基鏈,這使其吸水率更低(0.1%~0.4%),沖擊強(qiáng)度也比PA6和PA66高50%,具有更好的韌性,但是拉伸強(qiáng)度和拉伸彈性模量不如PA6和PA66高。
合成方面,與常見(jiàn)石油基尼龍材料一樣,生物基尼龍制備的關(guān)鍵在于單體合成,主要分為兩大技術(shù)路徑:
油路線
油路線:是指以植物油(如蓖麻油、油酸與亞油酸等)為原料,經(jīng)過(guò)酯交換、高溫裂解等一系列化學(xué)轉(zhuǎn)化得到PA單體(如ω-十一氨基酸、癸二酸、壬二酸)進(jìn)而合成生物基尼龍的路線。油類路線是目前化工企業(yè)采用的生物基尼龍主要合成路線。
PA11/PA1010:以蓖麻油為原料,通過(guò)酯交換、高溫裂解、氨解生成ω-十一氨基酸或癸二酸。阿科瑪實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),收率穩(wěn)定。此工藝也是目前工業(yè)上最主要的生產(chǎn)工藝。
PA9:油酸臭氧氧化法生產(chǎn)壬二酸,催化劑選擇MoO?/PbO?時(shí)收率超75%。
糖路線
糖路線:是利用微生物技術(shù),對(duì)葡萄糖、纖維素、淀粉等原料進(jìn)行發(fā)酵得到合成PA的單體(如γ-氨基丁酸、己內(nèi)酰胺、己二酸、戊二胺),從而合成生物基尼龍的路線。生物基PA4便是利用葡萄糖發(fā)酵最終合成生物基γ-氨基丁酸制備得來(lái)。
PA56:葡萄糖→賴氨酸→1,5-戊二胺(大腸桿菌發(fā)酵技術(shù)),凱賽生物實(shí)現(xiàn)萬(wàn)噸級(jí)產(chǎn)能。
PA46:葡萄糖→黏糠酸→己二酸(杜邦生物酶法),或5-羥甲基糠醛(5-HMF)催化加氫法,收率超89%。
國(guó)內(nèi)外主要生物基尼龍生產(chǎn)企業(yè)及相關(guān)產(chǎn)品如下:

近日,金發(fā)科技控股子公司珠海萬(wàn)通特種工程塑料有限公司投建年產(chǎn)4萬(wàn)噸生物基高溫尼龍(一期)項(xiàng)目環(huán)境影響評(píng)價(jià)信息公示。此次金發(fā)重點(diǎn)擴(kuò)建的生物基高溫尼龍一期項(xiàng)目生產(chǎn)規(guī)模0.8萬(wàn)/年,主要產(chǎn)品包括PA10T/1012、PA1012、PAMACM12等,而此前,PA1012和PAMACM12的全球主要市場(chǎng)長(zhǎng)期由贏創(chuàng)與EMS壟斷,此番立項(xiàng)是繼2009年,金發(fā)成為全球首家實(shí)現(xiàn)PA10T商業(yè)化的公司后,實(shí)現(xiàn)的又一重要里程碑。
未來(lái)發(fā)展趨勢(shì)
據(jù)資料顯示,全球生物基材料產(chǎn)能已超過(guò)3500萬(wàn)噸,仍保持著高速增長(zhǎng)。工業(yè)和信息化部等六部門此前印發(fā)了《加快非糧生物基材料創(chuàng)新發(fā)展三年行動(dòng)方案》,提出“力爭(zhēng)到2025年,生物基化學(xué)品的品種不斷豐富,聚合物穩(wěn)定性顯著提高,在塑料制品、紡織纖維等領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)規(guī)模化應(yīng)用。”
據(jù)資料顯示,全球市場(chǎng)對(duì)生物基尼龍的需求預(yù)計(jì)將從2023年的40萬(wàn)噸增至2028年的140萬(wàn)噸,年均增長(zhǎng)率將高達(dá)29%。根據(jù)相關(guān)數(shù)據(jù)預(yù)測(cè),2025年生物基尼龍市場(chǎng)空間有望達(dá)到215.91億元。
同時(shí),隨著日益增強(qiáng)的低碳環(huán)保意識(shí),消費(fèi)者更加傾向于選擇可持續(xù)的、綠色環(huán)保的終端產(chǎn)品。生物基尼龍作為生物基化學(xué)纖維的一個(gè)重要品類,正逐漸走近我們的日常生活,應(yīng)用于瑜伽服、T恤、戶外服裝等服飾用品。
2024年7月,“生物基尼龍紡織產(chǎn)業(yè)聯(lián)盟”成立,該聯(lián)盟是由黑龍江伊品新材料有限公司、福建永榮錦江股份有限公司、廣東省紡織品進(jìn)出口股份有限公司、山東中康國(guó)創(chuàng)先進(jìn)印染技術(shù)研究院有限公司、廣東海鷗百勝紡織有限公司、PQC(Pacific Quality Control Center China Co., Ltd)、南通雙弘紡織有限公司和菲諾染料化工(無(wú)錫)有限公司組成。
另外,生物基尼龍還可以進(jìn)行改性,通過(guò)熔融共混的方式提升其增強(qiáng)、阻燃、增韌、電性能和導(dǎo)熱性能,應(yīng)用于汽車等領(lǐng)域。
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