久久露脸国产精品_国产极品尤物在线_国产chinese精品一区二区_久久中文字幕视频

乙烯-乙烯醇共聚物樹脂（EVOH）是由乙烯與醋酸乙烯單體（VAM）經(jīng)聚合、皂化兩步反應(yīng)生成的共聚物，兼具聚乙烯醇（PVA）的阻氣性和聚乙烯（PE）的加工性能，是目前商品化產(chǎn)品中氣體阻隔性最好的樹脂。EVOH主要應(yīng)用于食品/藥品包裝、多層復合瓶（如農(nóng)藥瓶）、汽車油箱和地暖管等領(lǐng)域。

01 EVOH概述

通常，EVOH的乙烯單元的摩爾含量在20%～45%之間，乙烯醇單元的摩爾含量在55%～80%之間。乙烯含量越高，熔點越低，可加工性能更好；乙烯醇含量越高，氣體阻隔性越好，吸濕性越強。

EVOH具有優(yōu)異的阻隔性、加工性、透明性、伸縮性、結(jié)晶性及耐候性等，且樹脂中不含鹵素，綠色環(huán)保，其廢料還可以回收利用。其中EVOH的氣體阻隔性能尤為突出。主要因為分子鏈上含有的羥基之間易生成氫鍵，使分子間作用力加強，分子鏈堆積更為緊密，結(jié)晶度較高，從而具有優(yōu)異的阻隔性能。

1. 生產(chǎn)工藝

乙烯醇單體極易異構(gòu)成乙醛，無法穩(wěn)定存在，因此EVOH無法由乙烯和乙烯醇直接共聚得到。工業(yè)上一般先由乙烯、VAM共聚得到乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVAc），然后EVAc進一步皂化得到EVOH 樹脂。聚合段是在4MPa-6MPa壓力下，以C1-C4的低級醇（如甲醇）為溶劑，VAM與乙烯發(fā)生自由基共聚反應(yīng)，生成EVAc；皂化段以甲醇為溶劑，強堿作催化劑，醇解得到EVOH。

目前，生產(chǎn)企業(yè)在聚合段全部采用適于生產(chǎn)高VAM含量聚合物的溶液聚合工藝；皂化段以連續(xù)均相醇解工藝為主，日本合成化工公司則對間歇非均相醇解研究較為深入。聚合和皂化段的控制是工藝難點。

2. 下游應(yīng)用

作為高阻隔材料，EVOH下游應(yīng)用非常廣泛。在包裝領(lǐng)域，EVOH可作為復合膜中間阻隔層，應(yīng)用于食品、農(nóng)藥、溶劑、化妝品、保健品等各類場景的硬性和軟性包裝中；在汽車領(lǐng)域，用作汽車燃油箱、汽車燃油管的阻隔材料；在建筑領(lǐng)域，作為管道材料，用于家用地暖管以及城市集中供熱系統(tǒng)中的絕熱管材；此外，EVOH還用于農(nóng)業(yè)、醫(yī)療、紡織、機械制造等領(lǐng)域。

（1）汽車用結(jié)構(gòu)材料

汽車燃油箱。EVOH用于多層塑料油箱。一般采用多層共擠技術(shù)將EVOH樹脂、高密度聚乙烯（HDPE）和線型低密度聚乙烯（LLDPE）粘結(jié)劑共混制造六層塑料油箱，其抗燃油滲透能力突出，對汽油滲透量可降至0.2g/24h，對汽油、甲醇、乙醇燃料的滲透量可降至0.7-1.2g/24h，除此之外，相比于金屬油箱，其重量更為輕便，可塑性優(yōu)良，可設(shè)計成各種形狀，使車身底盤布局等汽車外觀更易符合消費者需求。

汽車燃油管。在汽車燃油系統(tǒng)中，多層燃油管使用尼龍12為基礎(chǔ)材料，再加入氟碳樹脂或EVOH為襯層，可大幅提升對燃油蒸氣溢出的阻隔性能，從而代替含鹵素的聚合物材料而被燃油系統(tǒng)廣泛運用。

（2）包裝材料

食品包裝。食品包裝中普通塑料包裝材料氧氣極易透過，導致食品氧化腐敗變質(zhì)。而EVOH由于極佳的氧氣阻隔性、環(huán)保性，成為食品包裝領(lǐng)域的必備材料，在食品業(yè)中用于無菌包裝、熱罐和蒸煮袋，包裝奶制品、肉類、果汁罐頭和調(diào)味品。尤其EVOH 對氧氣具有優(yōu)異的阻隔性能，大大延長了食品保鮮期。

非食品包裝。EVOH因其良好的耐有機溶劑性，可用于保健品、農(nóng)藥、化妝品、牙膏等產(chǎn)品的包裝。特別是對于那些會對環(huán)境造成嚴重污染的化學品，如二甲苯、苯和農(nóng)藥，采用EVOH樹脂作為包裝材料能夠有效防止化學品的溢出，從而起到關(guān)鍵的防護作用。

（3）管道材料

家用地暖管道。EVOH基于其出色的耐候性和阻氣性，可在建筑領(lǐng)域作為優(yōu)良的供暖管道材料。市場上流通的耐熱聚乙烯、聚丁烯-1等阻氧型管道都需要通過添加EVOH樹脂作為阻氧層最終獲得多層結(jié)構(gòu)的阻氧管。EVOH阻氧管能阻隔氧氣滲入管道系統(tǒng)，從而防止供暖系統(tǒng)內(nèi)的金屬部分腐蝕生銹，大大延長整個供暖系統(tǒng)中金屬閥門、開關(guān)、鍋爐、分集水器等金屬件的使用壽命。目前市場上有兩種阻氧管材，三層阻氧管（外阻氧管）和五層阻氧管（內(nèi)阻氧管），均采用EVOH作為阻氧層。三層阻氧管阻隔層位于外側(cè)，易發(fā)生剮蹭，造成阻氧層滲漏；五層阻氧管阻隔層位于中間，對阻隔層保護性更高。

絕熱管道。在城市集中管道供熱系統(tǒng)的絕熱管材中，EVOH樹脂可以與PUR絕熱泡沫粘接在一起。通過增加EVOH樹脂層，能夠大幅減緩PUR泡沫層受滲入氧氣的影響導致的絕熱性能下降。既能維持管道的絕熱性能，又可避免長期使用導致的傳熱效率下降。

（4）其他應(yīng)用

除此之外，EVOH還可以在農(nóng)作物種植中用作土壤熏蒸膜；在醫(yī)藥耗材中用作栓塞、選擇性滲透膜；在服裝中用作紡織材料；以及在機械制造中用于樹脂改性劑等。

以土壤熏蒸薄膜應(yīng)用為例。農(nóng)作物生產(chǎn)中添加的土壤熏蒸劑容易揮發(fā)，在熏蒸處理過程中，需要通過覆蓋薄膜來抑止從土壤中揮發(fā)散失。采用含EVOH樹脂的多層薄膜因其優(yōu)異的阻隔性，熏蒸劑幾乎不會揮發(fā)散失，減少了農(nóng)場里熏蒸劑的使用量，同時也提高了熏蒸效果，通過避免熏蒸劑的泄漏，還可以縮小對周邊居住環(huán)境的影響。最終在不犧牲農(nóng)產(chǎn)品的產(chǎn)量和質(zhì)量的同時，又可以削減成本。

02 全球EVOH行業(yè)回顧

由于對原料質(zhì)量和工藝控制要求較高，世界上生產(chǎn)EVOH樹脂的企業(yè)較少，市場主要被日本可樂麗（Kuraray）、三菱化學（Mitsubishi Chemical）（子公司日本合成化工Nippon Gohsei）、臺灣長春（Chang Chun Petrochemical）和中石化川維4家企業(yè)壟斷。EVOH的生產(chǎn)工藝與聚乙烯醇（PVA）相近，全球僅有的4家生產(chǎn)商均是PVA生產(chǎn)廠家。

2024年，全球EVOH產(chǎn)能合計21.45萬噸/年，消費量在19.0萬噸上下，裝置開工率高，產(chǎn)品供不應(yīng)求。中石化川維于2024年6-7月完成1.2萬噸/年工業(yè)化裝置的調(diào)試，正式投產(chǎn)批量出貨，填補了中國大陸地區(qū)EVOH大規(guī)模供應(yīng)的空白。

消費方面，北美是最大的EVOH消費市場，約占全球總消費量的40%，歐洲市場占比約27%，其余消費市場集中于東北亞地區(qū)，其中，中國和日本消費量占比分別為16%和8%。

因中國EVOH消費增速長期快于世界平均增速，在2020年前基本確立的產(chǎn)能分布格局已無法滿足亞太地區(qū)的需求，中國、東南亞及印度是主要的凈進口市場，日本和中國臺灣地區(qū)的出口產(chǎn)品不足以支撐消費，需要北美地區(qū)產(chǎn)品補足。

03 中國EVOH市場回顧

1. EVOH國產(chǎn)化進程慢，價格高，周邊地區(qū)供應(yīng)量不充裕，消費增速中等偏快

EVOH在歐美已普遍使用，但在我國，長期以來價格居高不下，其使用成本過高，加上國內(nèi)對食品包裝材料的性能要求不高（包括其阻隔性能），EVOH的應(yīng)用規(guī)模亦受到一定限制。

2021-2024年，中國EVOH消費量穩(wěn)步增長，年均增速5.8%，2024年達到約3.2萬噸。主要消費領(lǐng)域集中在食品和藥品包裝，其后依次為農(nóng)藥瓶、汽車油箱、地暖管和日化包裝等。

●食品和藥品包裝：

EVOH在食品包裝中的應(yīng)用包括食品包裝膜、包裝托盤（片材）及調(diào)料瓶等；醫(yī)藥領(lǐng)域包括藥瓶、儲液袋、藥品包裝膜及擠壓軟管等，其中膜材占據(jù)絕對主導。盡管歐洲有使用易回收單一材料包裝（指單一材料質(zhì)量占比在95%以上）的趨勢，也有僅添加5%左右EVOH的PE包裝膜的報道，但在中國，EVOH包材基本為多層復合結(jié)構(gòu)，添加量在15%-45%之間。最常見的產(chǎn)品是5層復合包裝膜——外層/粘結(jié)劑/EVOH/粘結(jié)劑/內(nèi)層，內(nèi)外層可以是PE或聚酰胺（PA）等膜材。目前，下游食品和藥品廠商難以負擔EVOH的高成本，少有在非剛需情況應(yīng)用EVOH的案例。我國食品包裝行業(yè)已高度成熟，年均增長率僅有1%-2%，但EVOH作為一種高性能阻隔材料仍具有兩方面的增長潛力。其一是食品包裝對氣體阻隔性能要求的提升，如外賣、預制菜等新興產(chǎn)業(yè)發(fā)展與新食品開發(fā)；其二在于EVOH國產(chǎn)化進程的推進，將同外資企業(yè)開展競爭，未來價格或有顯著降低的機會，從而推動其在食品包裝領(lǐng)域的應(yīng)用。

●農(nóng)藥瓶：

常用的農(nóng)藥瓶阻隔材料有PA和EVOH。農(nóng)藥中涉及危險化學品的產(chǎn)品種類較多，對于氣體阻隔性要求高，EVOH在氣體阻隔性上遠超PA，已成為農(nóng)藥瓶中最主流的阻隔層材料。農(nóng)藥瓶使用的EVOH主要是乙烯含量32%和38%的通用牌號。我國是全球最大的農(nóng)藥生產(chǎn)國和出口國，未來全球農(nóng)藥消費相對較為穩(wěn)定，國內(nèi)農(nóng)藥產(chǎn)量預計保持平緩增長，EVOH在該領(lǐng)域應(yīng)用成熟，份額擴張或縮水的可能性不大，將同步保持平緩增長。

●汽車油箱：

在汽車輕量化趨勢下，塑料油箱正逐步替代鋼制油箱。EVOH是乘用車多層復合塑料油箱中阻隔層的必需材料，與高密度聚乙烯（HDPE）共混，用量通常為油箱總重量的1%-3%，目前尚無競爭產(chǎn)品。汽車油箱曾是我國EVOH消費量第二大的應(yīng)用領(lǐng)域。過去幾年，我國乘用燃油車產(chǎn)銷量連年減少，導致該領(lǐng)域EVOH消費量逐漸下降。未來，受電動汽車市場滲透率迅速提升的影響，國內(nèi)燃油車產(chǎn)銷量持續(xù)下滑，EVOH在該領(lǐng)域的消費量也將相應(yīng)減少。

●地暖管：

EVOH在地暖領(lǐng)域的應(yīng)用主要集中于水暖型地暖管中。隨著國內(nèi)居民對家居環(huán)境需求的提高，水暖型地暖作為地暖的主要類型得到一定的發(fā)展。然而，由于EVOH成本太高，阻氧管在國內(nèi)普及程度不高，僅北京市強制使用阻氧型地暖管，過去幾年消費增速僅有2.5%。未來，如果EVOH價格顯著降低，其在地暖管領(lǐng)域的消費量有望持續(xù)增加。

2. 中石化川維EVOH工業(yè)化裝置投產(chǎn)，中國市場供應(yīng)格局改變

中石化川維自2011年前后開始發(fā)展EVOH業(yè)務(wù)，歷經(jīng)十余年研發(fā)調(diào)試，工業(yè)化裝置在2024年6月建成投產(chǎn)，產(chǎn)品于下半年進入市場。

2011年，中石化川維開始進行EVOH項目的前期研究，?并在中石化科技開發(fā)部正式立項；主要工作包括聚合與醇解工藝技術(shù)研究、?分析表征方法研究和加工應(yīng)用試驗等。

2019年，川維500噸/年中試裝置成功產(chǎn)出合格產(chǎn)品?，標志著川維?成為全球第四家掌握EVOH生產(chǎn)技術(shù)的企業(yè)，并向市場進行小批量供貨。

歷經(jīng)4年的不斷調(diào)試和改進，2024年川維1.2萬噸/年的工業(yè)化裝置正式投產(chǎn)，打破了中國大陸市場幾乎完全由日本和中國臺灣企業(yè)占據(jù)的局面。

2024年，長春石化在中國大陸市場占據(jù)大部分市場份額，剩余市場以可樂麗和三菱的產(chǎn)品為主。川維的產(chǎn)品在下半年放量后快速進入包裝領(lǐng)域，尤其是多層復合瓶。

3. 北美醋酸價格影響消退，中國EVOH價格有所回落但仍處高位

2021-2024年，中國大陸EVOH主流牌號均價先漲后跌，2022-2023年處于多年以來的最高水平。2022年6月，美國三大醋酸生產(chǎn)商塞拉尼斯、英力士、利安德巴賽爾因原料供應(yīng)中斷或其他不可抗力因素導致醋酸裝置停車，停車產(chǎn)能約為270萬噸/年，占比約為全美醋酸產(chǎn)能的90%。全球EVOH主產(chǎn)區(qū)美國VAM價格大幅上漲，疊加EVOH供應(yīng)偏緊，其市場價格節(jié)節(jié)攀升，最高價格達到100元/千克以上。以可樂麗為例，其亞太地區(qū)報價在兩年期間累計上漲幅度達3.3美元/千克。2023年以來，原料價格雖有所回落，但EVOH價格仍處高位，主流牌號價格保持在60元/千克以上。

04 未來展望

1. 瞄準亞太市場潛能，海內(nèi)外企業(yè)齊加碼建設(shè)

在近年亞太市場消費潛力的刺激下，截至2025年3月底，全球共有6家企業(yè)正在推進EVOH項目，新建產(chǎn)能集中在亞太地區(qū)。其中4家企業(yè)為現(xiàn)有參與者，2家企業(yè)為中國大陸新進入者。可樂麗計劃在歐美市場小幅擴產(chǎn)，并在新加坡新設(shè)工廠集中供應(yīng)亞太地區(qū)，以上產(chǎn)能預計將于2026年前投產(chǎn)。三菱化學擬擴大其英國工廠產(chǎn)能，預計將于2025年投產(chǎn)。長春石化在臺灣地區(qū)已規(guī)劃了多達6萬噸/年的新建產(chǎn)能，該項目尚在推進中。

在我國多個新材料領(lǐng)域“十四五”規(guī)劃中，都明確提到了EVOH產(chǎn)業(yè)的發(fā)展計劃。2023年12月，國家發(fā)改委出臺《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導目錄（2024年本）》，將EVOH樹脂列入鼓勵發(fā)展類。

在首套裝置外售產(chǎn)品取得成功后，中石化川維憑借在國內(nèi)的先發(fā)優(yōu)勢開始啟動建設(shè)2.4萬噸/年的EVOH二期項目，以進一步加強在中國市場的競爭力。皖維高新是中國聚乙烯醇的主要生產(chǎn)企業(yè)之一，具備研發(fā)EVOH技術(shù)的實力，其自主研發(fā)技術(shù)已完成中試，工業(yè)化裝置建設(shè)在即。榮盛新材料規(guī)劃了5萬噸/年的EVOH項目。此外，山東海科與斯爾邦也在開展EVOH生產(chǎn)技術(shù)的研發(fā)工作。2024年6月，廣西自由貿(mào)易試驗區(qū)欽州港片區(qū)管委會發(fā)布2萬噸/年EVOH項目，作為廣西欽州投資合作重點項目，建設(shè)地為欽州石化產(chǎn)業(yè)園。

2. 食品包裝領(lǐng)域驅(qū)動，中國EVOH市場需求將保持較快增長

EVOH下游應(yīng)用廣泛，食藥包裝領(lǐng)域占比達65%，是整體需求增長的主要驅(qū)動力，其他應(yīng)用領(lǐng)域消費占比低、增長速度相對較慢。2021-2023年期間，全球與中國EVOH價格大幅上漲，食品包裝等對原料價格敏感的需求受到抑制；未來隨著EVOH價格逐步回落，潛在需求將得以釋放。此外，食品加工業(yè)新興市場（如預制菜、外賣）和新產(chǎn)品都會為食品包裝材料及EVOH需求帶來新的增長點。

基于以上判斷，到2028年我國EVOH的消費量預計將增至4.0萬噸，2024-2028年年均增長6%左右。

2025-2028年期間，國內(nèi)有多家企業(yè)正在推進EVOH技術(shù)開發(fā)和產(chǎn)業(yè)化工作，但除中石化川維外，其他企業(yè)技術(shù)成熟度較低，未來3年內(nèi)預計進口依賴度仍較高。此外，外資品牌在亞太地區(qū)產(chǎn)能大量擴張，若需求增長不達預期，國內(nèi)EVOH市場或面臨價格競爭。