重氮化反應是指一級胺與亞硝酸在低溫下作用生成重氮鹽的反應，重氮化工藝是一個放熱過程，生產過程所使用的原料大多具有易燃性、毒性、腐蝕性，一旦泄漏危險性較大，2009年被列入《首批重點監管的危險化工工藝目錄》。
重氮鹽指含有重氮基（－N+≡N）的鹽類，除了部分重氮鹽（如氟硼酸重氮鹽，吡唑重氮鹽、酸性黑用的硝體氧體、三蝶烯重氮鹽等）較為穩定外，絕大多數重氮鹽極不穩定，活性強，受熱或摩擦、撞擊等作用分解速度極快，短時間釋放大量氣體和熱量，分解熱能量一般在125-450kJ/mol，為典型的化學爆炸。目前，全國重氮化企業超過兩百家，涉及醫藥、農藥、染料、高分子材料等多個行業領域。近年來，國內發生由于重氮化反應物料超溫、重氮鹽濾渣自燃、反應尾氣管道火災等原因引發多起生產事故，其中反應物料超溫引起的事故尤為突出，2007年11月27日，江蘇某公司5車間分散藍79#濾餅重氮化工序操作人員未將蒸汽閥門關閉到位，造成重氮化反應釜在保溫過程中被繼續加熱，釜內重氮鹽劇烈分解，發生化學爆炸，造成8名搶險人員死亡。
因此如何控制重氮化工藝反應溫度，管控重氮鹽分解環節的風險，避免事故發生尤其重要。結合近期有關文件精神，建議著重從以下環節采取措施，防控大風險，消除大隱患。
01 提升重氮化工藝本質安全水平
一是保證工藝技術的成熟可靠。重氮化工藝要有可靠的技術來源和技術轉讓合同，特別是新開發的和國內首次使用的工藝，必須要在小試、中試、工業化試驗的基礎上逐步放大到工業化生產，并經省級人民政府有關部門組織的安全可靠性論證。二是開展全流程反應安全風險評估。開展生產裝置全流程反應安全風險評估，風險評估溫度要與重氮化工藝反應溫度一致；對相關原料、中間產品、產品及副產物、釜底殘留物、濾渣等熱穩定性也要進行測試。三是要經正規設計。重氮化企業要由具有符合資質的設計單位進行設計，把控源頭風險，特別是涉及高溫高壓反應條件的工藝裝置，更要提高設計門檻，確保重氮化工藝本質安全水平。
02 嚴格重氮化工藝及上下游工藝參數監控及聯鎖控制
一是落實工藝安全控制要求。應按照重點監管危險工藝安全控制要求，結合工藝熱風險評估、HAZOP分析結果，對重氮化反應釜內溫度、液位、壓力、pH值、攪拌速率及后處理單元溫度等工藝參數進行監控。針對重氮化工藝下游工序存在重氮鹽的風險，應配置稀釋、精（蒸）餾、萃取、干燥、儲存等后處理單元的溫度監測，并與攪拌、冷卻系統、泄放系統形成聯鎖控制。二是提升固體物料投料自動化水平。采用管鏈、絞籠等投料方式，最大程度避免操作人員與易燃易爆、有毒有害物料的接觸，減少現場作業人員數量，降低暴露風險。三是加強工藝參數聯鎖控制。重氮化反應釜應設置進料和冷媒流量自動控制閥，反應溫度與進料量和冷媒流量實現聯鎖控制，重氮化反應涉及甲、乙類有機溶劑的應設置惰性氣體保護的聯鎖裝置。涉及重氮鹽干燥的設備應配置溫度測量、加熱熱源開關、惰性氣體保護的聯鎖裝置。重氮化反應釜涉及多個反應工藝的，根據反應時間、溫度、壓力等參數，建立順序控制程序，按照預先規定的順序進行檢查、判斷、控制。四是實現重氮鹽的自動分層。反應結束并靜置分層后，通過光檢測或測試介質電導率的方式，利用放料閥與監測參數的聯鎖控制，達到物料自動分層的效果。五是完善緊急泄放系統。設置重氮化反應釜溫度、攪拌電流的高、低報警，高高、低低報警與原料進料、冷媒形成聯鎖，工藝裝置具備緊急停車功能。對于高濃度硫酸為溶劑，亞硝酰硫酸為重氮化試劑的裝置應設置緊急排放系統，緊急泄放槽應設置在車間外圍，槽內應預先放置冷硫酸等用于降溫處理。涉及重氮鹽儲存的設備應增加泄壓或緊急排放設施。六是開展工藝尾氣分析。設備之間尾氣系統合并的，應進行安全風險分析，嚴禁將可能發生堵塞管道、生成新危險源或形成爆炸性氣體的尾氣混合處理。
03 關注重氮鹽及殘渣的分解
一是輸送重氮鹽的管道應設置伴冷、緊急泄壓及吹掃措施，確保殘留在管道內的物料穩定性。二是需儲存的重氮化物料和廢棄物宜測試自加速分解溫度SADT，并采取防止超溫的管控措施。三是儲存重氮化濾渣的危廢庫房內須設置強制通風、紅外熱成像監測報警和視頻監控等安全設施，應通過風險評估，明確濾渣儲存條件和周期，采取防止濾渣自燃的管控措施。
中華人民共和國國家發展和改革委員會 中華人民共和國工業和信息化部 中華人民共和國應急管理部 中華人民共和國生態環境部 中華人民共和國科學技術部 中華人民共和國財政部 中華人民共和國商務部 中國石油和化學工業聯合會
江蘇省發展和改革委員會 江蘇省工業和信息化廳 江蘇省財政廳 江蘇省生態環境廳 江蘇省科學技術廳 江蘇省商務廳 江蘇省應急管理廳 江蘇省市場監督管理局 江蘇省統計局
北京市化學工業協會 天津市石油和化工協會 遼寧省石油和化學工業協會 內蒙古石油和化學工業協會 重慶市石油與天然氣學會 河北省石油和化學工業協會 山西省化學工業協會 吉林省能源協會 黑龍江省石化行業協會 浙江省石油和化學工業行業協會 安徽省石油和化學工業協會 福建省石油和化學工業協會 江西省石油和化學工業協會 河南省石油和化學工業協會 湖北省石化行業協會 湖南省石油化學工業協會 廣東省石油和化學工業協會 海南省石油和化學工業行業協會 四川省化工行業協會 貴州省化學工業協會 云南省化工行業協會 陜西省經濟聯合會 甘肅省石化工業協會 青海省化工協會
電話：協會：025-8799064 學會：025-86799482
會員服務部：025-86918841
信息部：025-86910067
傳真：025-83755381
郵箱：jshghyxh@163.com
郵編：210019
地址：南京市夢都大街50號東樓(省科技工作者活動中心)5樓
蘇公網安備 32010502010057號
備案號：蘇ICP備2026013520號-2 “堅決打贏禁毒人民戰爭”專欄—法律法規
電話：025-8799064
會員服務部：86918841
信息部：86910067
傳真：025-83755381
郵箱：jshghyxh@163.com
郵編：210019
地址：南京市夢都大街50號東樓(省科技工作者活動中心)5樓
蘇公網安備32010502011424號
